генерация кислорода

Инициирование окислительный превращений Бензола на оксиднык катализаторах ПОИСК РАБОТ: На этом сайте вы можете заказать диплом, курсовую работу либо реферат по интересующей вас тематике, генерация кислорода так же ознакомиться с готовыми работами. инициирование окислительный превращений бензола на оксиднык катализаторах Содержание 2 ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ...4 1. Литературный обзор...7 1.1 Пути инициирования окислительных превращений бензола на оксидных катализаторах...7 1.1.1 Каталитическое газофазное гидроксилирование бензола...7 1.1.2 Каталитическое окисление бензола в малеиновый ангидрид (кислоту)...14 1.2 Одноэлектронное окисление ароматических углеводородов...26 1.2.1 Одноэлектронное окисление ароматических углеводородов на цеолитах различного структурного типа...26 1.2.2 Природа центров одноэлектронного окисления цеолитов...32 1.3 Электронно-возбуждённый молекулярный кислород в катализе углеводородов...36 1.3.1 Формы электронно-возбуждённого молекулярного кислорода ..36 1.3.2 Электронно-возбуждённый молекулярный кислород на оксидных системах...38 1.3.3 Взаимодействие электронно-возбуждённого молекулярного кислорода с углеводородами...41 2. Экспериментальная часть...45 2.1 Получение генерация кислорода характеристика применяемых веществ...45 2.2 Декатионирование цеолитов...45 2.3 Получение массивных оксидов переходных металлов...46 2.4 Нанесение оксидов переходных металлов на силикагель...46 2.5 Определение удельной поверхности катализаторов на основе оксидов переходных металлов...46 2.6 Методика хемилюминесцентных исследований...46 2.7 ЭПР исследования...47 2.7.1 Исследования цеолитов...49 3 2.7.2 Исследования катализаторов на основе оксидов переходных металлов...50 2.8 Методика каталитического эксперимента...50 3. Результаты генерация кислорода обсуждение...53 3.1 Участие активных форм кислорода в одноэлектронном окислении бензола на цеолитных катализаторах...53 3.1.1 Стабилизация электронно-возбуждённый кислорода на цеолитах...53 3.1.2 Одноэлектронное окисление бензола на цеолитах...57 3.2 Вклад электронно-возбуждённого кислорода в парциальное каталитическое окисление бензола на оксидах переходных металлов...68 3.2.1 Генерация электронно-возбуждённого кислорода на массивных оксидах переходных металлов...68 3.2.2 Парциальное окисление бензола на массивных оксидах переходных металлов...71 3.2.3 Исследование катализаторов парциального окисления бензола методом ЭПР...86 3.2.4 Генерация электронно-возбуждённого кислорода на оксидах переходных металлов, нанесённых на силикагель...96 3.2.5 Парциальное окисление бензола на оксидах переходных металлов, нанесённых на силикагель...97 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ...104 Введение 4 ВВЕДЕНИЕ Одним из основных факторов, определяющих научно-технический прогресс в нефтехимической промышленности, является создание высокоэффективных методов каталитических превращений углеводородов. В свою очередь решение этой важной задачи невозможно без детального генерация кислорода всестороннего изучения механизмов каталитических процессов. Процессы парциального окисления углеводородов являются основным способом получения ценных кислородсодержащих продуктов, таких как органические кислоты генерация кислорода их ангидриды, оксиды олефинов генерация кислорода др. К одним из наиболее распространённых промышленных катализаторов этих реакций относятся системы на основе оксидов V генерация кислорода Мо, которые используют при окислении алканов, олефинов генерация кислорода ароматических углеводородов. Поскольку в последнее время особое внимание уделяется поиску методов прямого окисления углеводородов молекулярным кислородом, особенно актуальным становится вопрос о природе активных частиц, принимающих участие в окислительных превращениях на такого типа катализаторах. В классическом определении окисление органических соединений сводится к отщеплению водорода, то есть дегидрированию или замещению водорода на более электроотрицательный элемент, такой как кислород. Формальное определение констатирует конечный результат, но не тип взаимодействия органического субстрата с реагентом. Когда речь идёт о каталитическом процессе, то механизм окисления, генерация кислорода как следствие, генерация кислорода состав продуктов определяется природой активных интермедиатов, генерируемых на катализаторе и/или с участием катализатора генерация кислорода взаимодействующих с субстратом. Поэтому ответ на вопрос о природе частицы, ответственной за инициирование тех или иных превращений, не только поможет оптимизировать исследуемый процесс, но генерация кислорода открывает возможности разработки новых высокоэффективных производств. Ранее в целом ряде работ были развиты представления о возможном участии в реакциях парциального окисления углеводородов молекул 5 кислорода в электронно-возбужденном состоянии. В качестве наиболее ярких примеров можно привести фотоокисление непредельных углеводородов в жидкой фазе. Однако экспериментальные исследования в этом направлении проводились, главным образом, в условиях низкотемпературного гомогенного катализа. В то же время, роль возбужденного дикислорода в высокотемпературном гетерогенном окислительном катализе до сих пор оставалась мало изученной, хотя предположения о возможном участии синглетного кислорода в окислительных превращениях ароматических углеводородов на гетерогенных ванадиевых генерация кислорода ванадий-молибденовых катализаторах ранее высказывались. Между тем, не так давно было обнаружено явление эмиссии возбуждённых форм молекулярного кислорода с поверхности оксида ванадия, причём этот процесс проходил при температурах, близких к температурам парциального окисления бензола на таких же каталитических системах. Интерес вызывает не только электронное состояние, взаимодействующего с субстратом кислорода, но генерация кислорода то, каким образом протекает данное взаимодействие. Известно, что первичный акт взаимодействия молекулы бензола с окислителем обычно представляют как одноэлектронное окисление с образованием катион-радикалов СбН6+*. Наиболее подробно данный процесс изучался на узкопористых цеолитах (типа морденита генерация кислорода ZSM-5), т.к. С6Нб+* наиболее удобно наблюдать на системах, обладающих подобной геометрией пор. Между тем в работах сотрудников ИХФ им.Н.Н.Семёнова РАН было доказано присутствие электоронно-возбуждённого молекулярного кислорода на цеолитах типа ZSM-5, что позволяет предположить участие именно частиц *О2 в одноэлектронном окислении бензола. В связи со всем сказанным выше, актуальной задачей является изучение роли электронно-возбуждённых молекул О2 в парциальном окислении бензола на оксидных катализаторах генерация кислорода в одноэлектронном 6 окисление бензола на цеолитах как инициирующей стадии окислительных превращений. В настоящей работе проведено изучение характера инициирования окислительных превращений бензола генерация кислорода разработан способ повышения эффективности катализаторов, приготовленных на основе оксидов ванадия генерация кислорода молибдена. Были установлены основные закономерности окислительных превращений бензола на цеолитных генерация кислорода оксидных катализаторах, генерация кислорода также связь их активности в окислении бензола генерация кислорода в генерации активного кислорода, оценен вклад других активных форм кислорода в окислительные превращения бензола. 1. Литературный обзор 1.1. Пути инициирования окислительных превращений бензола на оксидных катализаторах Среди окислительных превращений бензола можно выделить реакции глубокого генерация кислорода парциального (частичного) окисления. Процессы парциального окисления наиболее интересны как с точки зрения разработки фундаментальных научных основ нефтехимии, так генерация кислорода по их промышленному воплощению. В связи с этим проблеме неполного окисления бензола посвящено большинство научно-исследовательских работ, связанных с изучением механизма данных процессов, подбору генерация кислорода совершенствованию катализаторов, разработке новых реакционных систем генерация кислорода т.п. К продуктам, регистрируемым при парциальном окислении бензола можно отнести органические соединения таких классов, как фенолы, альдегиды, карбоновые кислоты генерация кислорода их ангидриды, хиноны, спирты, поликонденсированные ароматические соединения. Среди процессов парциального окисления бензола наиболее широкое применение в промышленности нашли процессы получения малеинового ангидрида генерация кислорода фенола. Это объясняет тот факт, что исследованию реакций, лежащих в их основе, в литературе уделяется основное внимание. Поэтому закономерности взаимодействия различных активных форм кислорода с молекулой бензола в данном разделе будут представлены, как составная часть исследований гидроксилирования бензола генерация кислорода получения малеинового ангидрида. Исходя из необходимости ограничить количество представляемого проанализированного материала, будут рассмотрены лишь процессы, протекающие в газовой фазе. 1.1.1. Каталитическое газофазное гидроксилирование бензола В связи с необходимостью поиска одностадийного метода окисления бензола в целевые продукты большое число работ посвящено исследованию окисления бензола молекулярным кислородом или воздухом. 8 ОКИСЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ Газофазные процессы окисления бензола в фенол проводятся при высокой температуре, обычно превышающей 500°С. В этих условиях окисление протекает по цепному радикальному механизму, для которого стадия инициирования формально изображается следующим образом [1]: Высокотемпературное окисление активизируется радикальными инициаторами, например, бромбензолом [2], другими органическими соединениями, способными генерировать НВг в условиях реакции. При 400°С генерация кислорода атмосферном давлении конверсия бензола составляет 11% при селективности 40 % мол. Оксиды генерация кислорода фосфаты переходных металлов, таких как Fe, Mn, Co, Ni, Си, оказывают каталитическое действие в реакции гидроксилирования бензола [3]. Оксидные катализаторы работают лучше, когда в потоке реагентов вместе с бензолом содержатся пары воды или спиртов. На катализаторах кислотного характера М-Р-оксидах (M=Zn, Mn, Sr, Ti, Zr, Sn, Bi, V) или тех же оксидах с добавкой Ag окисляли бензол в присутствии спирта [4]. Температура реакции была выше 500°С, селективность превращения бензола в фенол достигала 60%. При высокой температуре гидроксилирование бензола сопровождается реакциями глубокого окисления, которые являются причиной низкой селективности превращения бензола в фенол. Селективность повышается с понижением температуры. Интерес вызывает работа Яманаки генерация кислорода сотр. [5], в которой представлено окисление бензола в фенол на V-Mo/SiO2, традиционном катализаторе окисления бензола в малеиновый ангидрид. Процесс ведут в присутствие водяного пара, составляющего 80% мол. сырьевой смеси, при температуре 550°С. В продуктах также обнаружены бензохинон, гидрохинон, малеиновый ангидрид генерация кислорода оксиды углерода. Обнаружено, что добавка воды ингибирует выход СО генерация кислорода СО2. Максимальный выход фенола составлял 4,2% при 40%-ной селективности. 9 Другая группа реакций окисления бензола основана на каталитическом эффекте солей меди. В [6,7] сообщают о возможности гидроксилирования бензола посредством стехиометрической реакции с соединениями Си2+. В отсутствие кислорода фенол генерация кислорода диоксид углерода образуются при контакте бензола с CuSCVSiCfe при 300°С или с Cu3(PO4)2/SiO2 при 450°С. Пары бензола продували через нанесённые образцы в течение нескольких часов, после чего в составе твёрдых реагентов обнаружили Си0 генерация кислорода Си1+, которая далее диспропорционирует: CuSO4 + С6Нб + Н2О = С6Н5ОН + H2SO4 + Си0. Введение в поток реагентов молекулярного кислорода стимулирует глубокое окисление бензола до диоксида углерода, но не образование фенола. Напротив, в присутствии восстановителей (аскорбиновой кислоты) соединения меди функционируют в каталитическом режиме [8]. Предположительно ответственными за окисление бензола в Си-содержащих системах являются ионы Си1+. В этом случае принципиальная схема реакции выглядит следующим образом: 1ЛО2 + Н2О + Си1+ = Н2О2 + Си2+ 1+ + Н* = -ОН + НО + Си2+ Н2О2 + Си1+ + Н* = -ОН + Н2О + Си2 нч/он он .он+ -ОЛ-Н+ В работе [9] газофазное каталитическое окисление проводили на катализаторах, представляющих собой цеолиты ZSM-5, Beta, Морденит генерация кислорода алюмосиликаты с нанесённой медью. Наиболее активным генерация кислорода селективным показал себя 0,77 (масс.%) CuH-ZSM-5, прокалённый при повышенной температуре (80(Н-900°С). Выход фенола составлял примерно 4,9% при селективности 2(Ь-30%, остальными продуктами являлись СО генерация кислорода СО2. Выход фенола увеличивался при увеличении температуры реакции от 350°С до 400°С, при дальнейшем увеличении температуры реакции до 450°С выход 10 фенола падал. Выход СО генерация кислорода СО2 при увеличении температуры повышался по экспоненциальной зависимости. Предположено, что активными в окислении фенола являлись изолированные квадратно-пиромидальные частицы Си . Основной недостаток процессов окисления бензола молекулярным кислородом заключается в том, что активные формы кислорода формируются при высокой температуре, когда наряду с желаемым превращением протекают разнообразные побочные реакции. Одним из способов решения этой проблемы является низкотемпературная активация молекулярного кислорода под действием восстановителя непосредственно в условиях окислительного катализа. В результате восстановительной активации один атом дикислорода связывается с восстановителем, генерация кислорода второй образует активный окислитель, относящийся к типу монокислородных доноров, генерация кислорода может быть использован на окисление субстрата до оксигенированного продукта. ОКИСЛЕНИЕ ПРИ УЧАСТИИ СО-ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ Большой интерес вызывают процессы, протекающие с участием водорода в качестве со-восстановителя. При взаимодействии дикислорода с водородом возможно образование пероксида водорода как продукта неполного восстановления кислорода. В случае жёстких условий (высокая температура) Н2О2 распадается, образуя активные радикалы, принимающие участие в дальнейших превращениях. В работах [10,11] представлены исследования газофазного гидроксилирования бензола смесью О2/Н2 в системе, состоящей из Cu-Pd хлоридов при температуре 150-200°С. При температуре 250°С вместо фенола в большом количестве образуется СО2. Авторы утверждают, что катализаторы Pd/SiO2, не содержащие добавок, не проявляют активности в превращении бензола. В то же время, содержание Pd генерация кислорода Си лишь до определённой степени существенно для активности катализаторов, высокое содержание Pd невыгодно из-за интенсивного образования воды. Кроме того, образование СО2 линейно увеличивается с увеличением содержания 11 палладия. Аналогичным образом изменяется производительность системы в зависимости от парциальных давлений кислорода, водорода генерация кислорода бензола: кривые выхода фенола от парциального давления каждого из этих реагентов выходят на плато. Интересно, что при высоком парциальном давлении водорода наблюдается интенсивное образование не только воды, но генерация кислорода СОг, за счёт чего выход фенола падает. Введение в состав катализатора нелетучих кислот - H2SO4 генерация кислорода Н3РО4 -меняет результаты реакции. Во-первых, небольшое количество кислоты увеличивает, генерация кислорода большое, напротив, уменьшает выход фенола. Во-вторых, симбатно с уменьшением выхода фенола замедляется образование воды генерация кислорода СОг- Эффект кислоты не связывается с каким-либо химическим взаимодействием, генерация кислорода тонкая плёнка кислоты на поверхности катализатора рассматривается как механическое препятствие, ограничивающее доступ реагентов, что при некоторых условиях может оказаться благоприятным для получении целевого продукта фенола. Производительность Pd-Cu систем составляет 80 молей на 1 моль Pd в час при конверсии бензола, приближающейся к 0,5%. Известно проведение газофазного гидроксилирования смесью О2/Н2 на системах Pt-V-oKcim/SiC>2 генерация кислорода Pd-V-OKCH,u/SiC>2 [12]. Каталитическая активность зависит от содержания оксида в образце. Процесс идёт более селективно на Pt, чем на Pd катализаторах. Производительность Pt-VOx катализатора составляет 15 молей фенола на 1 моль Pt в час при конверсии бензола менее 1%. Предполагается взаимодействие двух компонентов в составе катализаторов, в частности, присутствие оксида ванадия увеличивает дисперсность платины. Также подходящим восстановителем дикислорода является аммиак, при условии, что катализатор соответствующего состава направит реакцию NH3 генерация кислорода О2 по пути образования закиси азота. Стадия окисления углеводородов N2O проводится на V- генерация кислорода Fe-содержащих цеолитах [13,14]. 12 О2 Н2О R R0 N2O ^—> Две стадии проводятся раздельно на разных катализаторах. Некоторым препятствием на пути реализации сопряжённого одностадийного процесса является дезактивация Fe-цеолита при контакте с аммиаком. Чаще встречаются исследования, посвященные гидроксилированию бензола непосредственно закисью азота. ОКИСЛЕНИЕ ПРИ УЧАСТИИ ОДНОАТОМНЫХ ДОНОРОВ КИСЛОРОДА Впервые N2O использовалась для окисления бензола в фенол в работе [13]. При температуре 550°С генерация кислорода добавление в реакционную смесь Н2О селективность по фенолу на нанесённых ванадиевых катализаторах достигала 71% при конверсии бензола 10%. В работах [12,15] было показано, что лучшими катализаторами этой реакции являются цеолиты ZSM-5. На цеолитах реакция протекает при значительно более низкой температуре (350-450°С) генерация кислорода с селективностью по фенолу, близкой к 100%. В [16,17] действие данных катализаторов объяснялось на основе традиционных представлений о цеолитах как кислотных катализаторах, обладающих сильными бренстедовскими генерация кислорода льюисовскими кислотными центрами. Объяснение, исходящее из представлений о бренстедовских центрах, предполагает их способность протонировать молекулы закиси азота, что приводит к образованию гидроксил-катионов, которые далее атакуют молекулы бензола: N2O + Н+ -+ +N=N- ОН -* N2 + ОН* С6Н6 + ОН* -+ С6Н5ОН + Н+ Однако специальное исследование, выполненное позднее с привлечением инфракрасной спектроскопии, не подтвердило эту гипотезу [18]. Ряд исследователей связывают активность цеолитов с льюисовскими кислотными центрами, которые образуют координационно ненасыщенные атомы алюминия, вышедшие из криталлической решётки [19,20,21]. Это объяснение основывается на том, что с увеличением жёсткости условий высокотемпературной обработки цеолита, проводимой на воздухе, в вакууме 13 или в присутствии паров воды, возрастает как концентрация льюисовских кислотных центров, так генерация кислорода каталитическая активность цеолита в реакции окисления бензола в фенол. Кроме того, в объяснении активности цеолитов в данном процессе существует подход, основанный на представлениях окислительного катализа. Исходная позиция заключается в том, что сама по себе алюмосиликатная матрица цеолита, независимо от её кислотных свойств, неспособна катализировать реакцию окисления бензола в фенол, генерация кислорода причина активности связывают с примесью какого-либо металла. В работе [14] показано, что активность цеолита ZSM-5 в окисление бензола закисью азота обусловлена присутствием примесного железа. Объясняется, что железо в цеолите образует особые активные центры, названные а-центрами. Последние вызывают диссоциацию молекулы N2O с образованием активного кислорода, названного а-кислородом генерация кислорода обозначаемого (О)а- Образующийся (О)а генерация кислорода проявляет активность в оксигенерировании ароматических углеводородов, в том числе бензола. Природа а-кислорода до конца не ясна, однако существуют предположения, что он представляет собой синглетную форму атомарного кислорода [22]. Среди других одноатомных доноров кислорода можно выделить азотную кислоту [23]. Эффективными катализаторами этой реакции являются оксидные системы на основе V2O5 и 300-400С V205,Mo03 Окисление протекает в присутствии паров воды при температуре 30(Ь-400°С. Конверсия бензола достигает 52% при селективности по фенолу более 90%. Образующийся диоксид азота может быть окислен до HNO3 генерация кислорода вновь использован для окисления бензола. Кроме того, сравнительно недавно были представлены данные о протекание данного процесса на Fe-Mo-Si системе [24]. 14 Есть сообщение [25] об использовании воды в качестве окислителя бензола: т Л 200-300С Н2О Оксид Fe-Cu-Mn По данным этой работы, при нормальном давлении генерация кислорода температуре 200н-300°С в присутствии смешанных оксидов Fe, Си генерация кислорода Мп достигается конверсия бензола 15% с селективностью по фенолу 97%. Общим преимуществом однооатомных доноров кислородов как окислителей является то, что в отличие от дикислорода, они не приводят к образованию продуктов глубокого окилсления с разрушением 6-членного цикла, побочной реакцией может быть только дальнейшее оксигенирование бензольного кольца. 1.1.2. Каталитическое окисление бензола в малеиновый ангидрид (кислоту) КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ БЕНЗОЛА В МАЛЕИНОВЫЙ АНГИДРИД В качестве катализаторов процесса окисления бензола в малеиновый ангидрид используют системы, содержащие оксиды ванадия, наибольший интерес среди которых представляют системы на основе V2O5-MOO3. При окислении бензола на подобных катализатора образуются также небольшие количества бензохинона. Селективность оксидных катализаторов в реакции окисления бензола при 400°С возрастает в ряду: V-Mo > Sb-Mo > Ti-Mo > Mo > U-Mo > Sn-Mo > Fe-Mo > Bi-Mo, генерация кислорода достигаемая на этих катализаторах конверсия бензола увеличивается в ряду: V-Mo > Ti-Mo > Sn-Mo > Sb-Mo > Mo > U-Mo > Bi-Mo, Fe-Mo. Изучению каталитических систем окисления бензола посвящено множество работ, в которых описывается структура, зависимость каталитических свойств от состава, степень окисления ионов металла и 15 влияние этих параметров на активность катализаторов генерация кислорода селективность процесса. В работах [26, 27] исследовалось активность в окислении бензола различных оксидов ванадия. Было показано, что оксид ванадия высшей степени окисления, т.е. V2O5, на начальном этапе эксперимента был абсолютно неактивен. Окисление на таком оксиде начиналось только после его частичного восстановления в процессе эксперимента [26]. В то же время менее окисленные оксиды ванадия были активны в катализе без предварительной обработки. Наиболее активным при этом показал себя оксид V2O4. Стоит отметить, что данные об исходной активности V2O5 в окисление бензола разноречивы. Так в работах [28,29] отмечается, что исходный V2O5 достигал максимальной производительности с самого начала эксперимента. В работе [30] отмечается, что состав генерация кислорода каталитические свойства окиснованадиевого катализатора в значительной мере определяются соотношением реагентов (бензол/кислород). Чем выше содержание бензола в смеси, тем быстрее идёт восстановление пятиокиси ванадия, тем активнее катализатор. Высокая активность катализатора, вызванная его восстановлением смесью, обеднённой кислородом, сохраняется при переходе к смесям более богатым кислородом. При этом даже кратковременное контактирование катализатора с более концентрированной по бензолу смесью приводит к более глубоким изменениям его состава, которые не удаётся нивелировать длительной (20-30 ч) работой в одних генерация кислорода тех же, однако менее жёстких условиях. Факт установления высокой активности катализатора на основе пятиокиси ванадия здесь также связывают с образованием более активных низших оксидов ванадия (V6Oi3 генерация кислорода V2O4), устойчивых в исследуемых смесях. Существует ряд работ [29,31,32], в которых активность ванадиевых генерация кислорода ванадий-молибденовых катализаторов связывается с количеством на поверхности групп V=O. Так Тарама генерация кислорода соавторы [31], проводя исследования 16 методом ИК-спектроскопии, обнаружили, что введение МоОз в структуру оксида ванадия приводит к сдвигу сигнала связи V=O, что указывает на снижение её силы. Исходя из этого было сделано предположение, что увеличение выхода малеинового ангидрида связано с увеличением окислительной активности частиц V=O. В работе [32], напротив доказывается, что рост активности оксида ванадия при введении промоторов обусловлен увеличением количества активных центров катализатора. Так внедрение в структуру УгО5 оксидов Mo, W генерация кислорода Sn приводит к увеличению количества окислительно-восстановительных центров, за счёт появления как дополнительных групп V=O, так генерация кислорода групп Мо=О, W=O, Sn=O. При этом оксиды Мо генерация кислорода W повышали селективность катализатора, в то время как оксид Sn наоборот уменьшал. Это объясняют тем, что более электроотрицательные, чем ванадий, (Мо генерация кислорода W) атомы смешанного оксида смещают электронную плотность от групп V=O, тем самым, подавляя их активность в глубоком окислении бензола в большей степени, чем в парциальном. Действие менее электроотрицательных атомов (Sn) противоположно. Мори генерация кислорода соавторы [29], исследуя окисление бензола в малеиновый ангидрид на ванадиевых катализаторах, отмечали, что при увеличении содержания кислорода в сырьевой смеси до О2/СбНб~10 растёт скорость превращения бензола, при неизменной селективности. Подобный рост совпадал с увеличением содержания в структуре частиц V=O генерация кислорода снижением количества V +. Из этого сделан вывод, что за окисление бензола ответственна группа V5+=O. Данные рентгенофазового анализа бинарных систем показывают, что в широкой области соотношений V:Mo существуют две ванадийоксидные фазы: V2O5 генерация кислорода V6Oi3. При весьма малой степени восстановления катализатора появляется фаза V6On генерация кислорода система становится двухфазной. Под действием восстановителей V2O5 перестраивается в V6Oi3 которая определяет его поверхность, в том числе генерация кислорода каталитические свойства. Восстановление МоОз приводит к образованию ряда структур MonO3n-i генерация кислорода МозпОзп-2- Этим обстоятельством ряд исследователей объясняет способность оксидов ванадия 17 и молибдена легко отщеплять кислород при окислении органических молекул или их фрагментов [33]. В работе [34] показано, что при внедрении оксида ванадия в оксид молибдена происходит образование твёрдого раствора. Пределы растворимости этих оксидов установлены недостаточно точно, но обычно принято считать, что содержание пентаоксида ванадия в МоО3 не может превышать 30 % мол.; образующийся при этом сложный оксид может быть представлен формулой (Vi_xMox)O5, где х<0,03. Авторы работы [35] обнаружили, что основными компонентами промышленных катализаторов на основе смесей окислов ванадия генерация кислорода молибдена являются соединения MO4V6O25 генерация кислорода МобУдС^о- При нанесении же оксидов на силикагель (в частности на аэросил) наблюдается образование более сложных химических соединений с общей формулой УхМо4-хОпи, в частности, УМо3Оц [36]. Характерная зависимость активности V-Mo-катализаторов от их состава показана на рис. 1.1: Рис. 1.1. Зависимость скорости окисления бензола (1), селективности окисления бензола в малеиновый ангидрид (2) генерация кислорода бензохинон (3) от содержания МоО3 в V-Mo-оксидном катализаторе [36] Как видно, максимальная скорость реакции достигалась при содержании МоОз в катализаторе около 30% мол. Селективность катализатора по малеиновому ангидриду растёт с увеличением в нём содержания молибдена; наибольшую селективность имеет катализатор, содержащий 24% мол. МоО3. Тип работы: Магистерская работа / диплом Год: 2005 Страниц: 104 Подобные работы: БАНК РАБОТ, 2006-08г. разделы срок реализация рак багетный мастерский токовый клещ штендеры ларсен центр кружка обзвон отпуск конец переработка резина видеорегистраторы прайс зеркало информационный валаам проект электропроводка торговый витрина паркетный лак охота вино заказ срезанный цвет вихревой теплогенераторы юр.адрес штендеры время владимир sikkens краска рак кишка вакуумный упаковочный китайский махровый нестандартный коробка стопный пластырь креатин доломит спецобувь кулер регулируемый виные холодильник neri karra кожгалантерея наркомания эрозия шейка матка лечение щитовидный железа софт автошкола залог кострома крот-95 схема зал вахтангова узи тошиба kiev apartments service дулевский фарфор новосельский доломит капсула миаози асбест а7-450 фризер газонокосилка stiga центр консультирование путевой стена биоэпиляция кайт холодильник либхер затенение витрина велюкс ваза 2114 газонокосилка elmos ванна моечный штендеры блюдо фарфор курьерский почта сдать анализ кровь аэрография metrobond очки защитный компания макса линдера вымпел заказ сборный доставка разогреть вчерашний обед инвертор скраб-пилинг отчетность пбоюл градирня вентиляторные обогащение кислородом пежо 407 враждебный поглощение ваза 2114 motorola v3i купить купить угольник 8800 white gold втулка переходный билет задорнов билет цдкж интеллектуальный электросчетчик купить ножовка красный площадь сегодня доставка хим. реагент выставочный витрина купить электрооткрывалку купить яйцеварку kiev apartments service лак эмаль стеклянный перегородка эрозия шейка матка детский мир wow слимент лифт профессиональный психолог лак orly купить ниппель циклон цол купить яйцеварку сервис alfa laval intex инженерный геодезия спецобувь схема зал вахтангова российский флаг tognana фарфор банковский ячейка газонокосилка elmos трость доставка штанга насосный купить яйцеварку доставка напиток купить минимойку биоэпиляция срочный перевод купить электрооткрывалку бордюр узи сделать красный площадь собор колодец канализационный пластиковый международный конкурс билет russia music awards дирижабль кофе колониальный товар отпуск конец рефконтейнеры mobihel краска бак накопитель фарфор portofino управление иваново инженерный геодезия организация видеоконференция скрипт рассылка объвлений медицинский перевод рак простата папиллома получение выписка егрп российский флаг колодец канализационный пластиковый красный площадь васильевский спуск виниловый дирижабль слабость головокружение флажок настольный генерация кислорода